000 02793nam a2200265 4500
008 160808 tu a 000000 tur d
035 _a(OCoLC)
040 _aBAUN
_btur
_cBAUN
049 _aBAUN_MERKEZ
050 0 4 _aTez/ QD
_bSas 2016
100 _aŞası, Osman
_9101999
_4aut
245 1 0 _aSilasiklopropiliden-silaallen düzenlenmesine bağlı grup ve çözücü etkisinin hesapsal yöntemlerle incelenmesi /
_cOsman Şası; tez danışmanı Prof.Dr.Akın Azizoğlu.
260 _aBalıkesir:
_bBalıkesir Üniversitesi,
_c2016.
300 _a70 yaprak :
_btablo ;
_c30 cm.
502 _aTez (Yük)--Balıkesir Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Kimya Anabilim Dalı.
504 _aKaynakça var.
520 _aYFT ve ab initio hesaplamaları yardımı ile sübstitüe (R= –CF3, –CN, –CH3, –H, –NH2, –OCH3, –OH, –SiH3) 1-bromo-1-lityo siliran ve 2-bromo-2-lityo-siliran bileşiklerinin ilgili 2-silaallen ve 1-silaallen yapılarına halka açılmaları esnasında oluşan ara ürün ve geçiş yapıları incelenmiştir. Halka açılma adımı için bilinen iki ana reaksiyon yolu vardır. Bunlardan birincisi, halka açılma reaksiyonu tek bir geçiş yapısı (TS3) üzerinden gerçekleşir (tek basamak, konserted). Diğeri ise, reaksiyon serbest silasiklopropiliden-LiBr kompleksi (15) üzerinden kademeli olarak gerçekleşir (basamak basamak, stepwise). Her iki durumda da sübstitüent pozisyonu, reaksiyon yolunu belirler. B3LYP/6–31+G(d,p), M06/6–31+G(d,p) ve MP2/6–31+G(d,p) teori seviyelerinde yapılan hesaplamalar sonucu 13a-h yapısının halka açılma reaksiyonunun iki yol ile de (tek basamak ve basamak basamak) gerçekleşebileceğini saptanmıştır (–H, –CH3 ve –SiH3 hariç) ve bu reaksiyon yollarının yüksek enerji bariyerlerine sahip olduğunu bulunmuştur. Bu sonuçların aksine 14a-h yapısının izomerizasyonu için enerji bariyerleri oldukça düşük bulunmuştur. Ayrıca implicit (CPCM) ve explicit solvasyon modelleri kullanılarak halka açılma reaksiyonuna çözücü etkisi de incelenmiştir. Enerji bariyerlerinin ise gaz fazında yapılan hesaplamalara göre küçük bir fark ile daha fazla olduğu saptanmıştır. Son olarak, B3LYP/6-31+G(d,p) teori seviyesinde yapılan hesaplamalar sonucu olarak Dimer 14 (14-Dim) yapısının halka açılma reaksiyonun enerji bariyeri de 3.7kcal/mol olarak saptanmıştır.
610 2 0 _aBalıkesir Üniversitesi
_xDissertations.
650 0 _aQuantum chemistry
_923953
700 _983126
_aAzizoğlu, Akın
_4ths
710 2 _918608
_aBalıkesir Üniversitesi
_bFen Bilimleri Enstitüsü
856 _uhttp://dspace.balikesir.edu.tr/xmlui/bitstream/id/df31f904-b8c6-45a3-9640-b2b2f7646e8d/Osman_%C5%9Eas%C4%B1.pdf
907 _aBalıkesir Üniversitesi.
942 _cTEZ
999 _c39379
_d39379